一部《古劍奇譚》的熱播，讓這位地道的港產小生一炮而紅，化身“國民大師兄”風頭無兩，成爲時下最火的“小鮮肉”。但其實陳偉霆這枚小鮮肉本不那麼“鮮”，11年前他以歌手身份被人認識，當時的他還沒有六塊腹肌人魚線，有着些許嬰兒肥，髮型還頗具“洗剪吹”風格，自08年退出組合並在次年參演了《竊聽》一個小角色之後，便開始了演員路上的醬油之旅。唱而優則演的陳偉霆，在演戲上可以說是很努力很用心，但依舊不出名，沒什麼存在感。如今憑藉《古劍奇譚》的熱播，陳偉霆才真正拋棄這兩個標籤，初嘗走紅滋味。對於陳偉霆來說，這次的成名逆襲的確有點太突然。在感情上，“不會追女孩子”的陳偉霆，卻成功追到了兩個讓他上“頭條”的女孩，Angelababy楊穎，阿sa蔡卓妍。在聲色犬馬的娛樂圈裏，炒作可以說是新人上位經常上演的戲碼，尤其是戀情，但陳偉霆與前任baby的四年愛戀卻相當低調。
2005年陳偉霆與16歲的Angelababy因爲合作香港迪士尼某檔兒童節目而相識，兩人火速戀愛後一直守口如瓶，但自從baby轉戰日本發展後，兩人便一直聚少離多，最終以分手收場。而這段相戀4年感情，曾有過一段甜蜜期，但期間均不承認拍拖，互相以“好朋友”相稱。陳偉霆、Angelababy在分手之後，各自很快有了惹眼的另一半。陳偉霆高調承認跟比他大3歲的同門師姐阿sa戀愛。Angelababy與陳偉霆於2005年相識相戀，先後長達4年時間。兩人皆爲對方初戀，而且外形登對，還是雙魚和天蠍的絕配，情濃時兩人曾在相同部位紋身作爲愛的證據，不過最終卻無疾而終，分手原因衆說紛紜，一說陳偉霆花心，一說是Angelababy到內地發展後因聚少離多致兩人感情轉淡。
陳偉霆經常解釋說很忙很多事情做，之後Baby回香港，他又說公司不想他有緋聞，怕給記者拍到，不願意出來約會，讓Baby很不開心並懷疑有第三者。正好當時黃曉明狂追Baby，有次Baby與陳偉霆大吵鬧分手，怎知他爽快說好，所以大家都覺得他劈腿纔會這麼爽快。”09年底，Angelababy在《花田囍事2010》的拍攝期間，傳出她和鄭中基曖昧的消息，當時她在博客裏表示“該失去的始終都會失去”，暗示和陳偉兩人分手已成定局。
